实验室新�/h4>
王剑波课题组å‘展钌å¡å®¾å‚¬åŒ–开环易ä½èšåˆå°ç«¯çš„æ–°æ–¹æ³?/h1>
作者：
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å‘布日期:2024-06-25
　　开环易ä½èšåˆä½œä¸ºä¸€ç§é‡è¦çš„èšåˆæ–¹æ³•ï¼Œå·²ç»è¢«å¹¿æ³›åº”用于科å¦ç ”究以åŠå·¥ä¸šç”Ÿäº§ã€‚例如通过开环易ä½èšåˆåˆæˆçš„èšåŒçŽ¯æˆŠäºŒçƒ¯å¡‘料具有高抗冲性ã€è€è…蚀性ã€çƒç¨³å®šæ€§ç‰ç‰¹ç‚¹ï¼Œå¯ä»£æ›¿é‡‘属ã€çŽ»ç’ƒé’¢åŠé™¶ç“·ç‰åº”用于汽车部件ã€å«æµ´ã€åŒ»ç–—以åŠä½“育用å“ç‰ã€?/p>
　　开环易ä½èšåˆååº”çš„æ ¸å¿ƒåœ¨äºŽé‡‘å±žå¡å®¾å’Œçƒ¯çƒƒçš„[2+2]å应生æˆé‡‘属æ‚四元环ä¸é—´ä½“，以åŠåŽç»çš„逆[2+2]å应。其ä¸Grubbs类型的钌å¡å®¾å› 为具有å应æ¡ä»¶æ¸©å’Œã€å®˜èƒ½å›¢å…¼å®¹æ€§å¥½ï¼Œä¸”å¯ç²¾ç¡®æŽ§åˆ¶èšåˆäº§ç‰©çš„分åé‡ã€åˆ†åé‡åˆ†å¸ƒåŠæ‹“扑结构ç‰çš„优势，æˆä¸ºå¼€çŽ¯æ˜“ä½èšåˆä¸å¸¸ç”¨çš„一类催化剂。å¦ä¸€æ–¹é¢ï¼Œå¼€çŽ¯æ˜“ä½èšåˆå应结æŸåŽäº§ç‰©é“¾æœ«ç«¯æ´»æ€§é‡‘属ä¸å¿ƒçš„æ·¬ç，并åŒæ—¶å¼•å…¥åŠŸèƒ½åŸºå›¢ï¼Œå³æ‰€è°“èšåˆç‰©çš„å°ç«¯ï¼Œå¯¹äºŽäº§ç‰©çš„实际应用具有éžå¸¸é‡è¦çš„æ„义。æ®æ¤ï¼Œäººä»¬å·²ç»å‘展了一系列å°ç«¯çš„方法（å›?1a）。然而，大部分已å‘展的方法从原ç†ä¸Šå‡æ˜¯åŸºäºŽçƒ¯çƒƒå¤åˆ†è§£æˆ–串è”å¤åˆ†è§£å应，往往å˜åœ¨ä»¥ä¸‹çš„å±€é™ï¼š1）å应时间长，å°ç«¯å‰‚用é‡å¤§ï¼›2）由于å应åŽç”Ÿæˆçš„ä»ç„¶æ˜¯é’Œå¡å®¾ç‰©ç§ï¼Œæ•…难以被完全淬çï¼?）å°ç«¯å‰‚çš„åˆæˆé€šå¸¸æ¯”较å¤æ‚ã€?/p>
　　针对烯烃å¤åˆ†è§£çŽ°æœ‰å°ç«¯ç–略的局é™æ€§ï¼ŒçŽ‹å‰‘波课题组在å‰æœŸçš„工作ä¸åº”用完全ä¸åŒçš„ç–ç•¥å‘展了基于å¡å®¾äºŒèšçƒ¯åŒ–å应为基础的å°ç«¯æ–¹æ³•ï¼ˆMacromolecules 2022, 55, 8866）。该方法具有淬ç剂用é‡å°‘，å应温度低ï¼?℃），å应时间çŸï¼? min），以åŠå¯å¼•å…¥å¤šç§å®˜èƒ½å›¢ï¼ˆå 氮基ã€ç‚”基ã€å¤ç´ ç‰ï¼‰ç‰ç‰¹ç‚¹ã€‚该方法的ä¸è¶³ä¹‹å¤„是金属钌物ç§ä»ä¸èƒ½è¢«å®Œå…¨æ·¬ç（å›?1b）ã€?/p>
　　近期，该课题组进一æ¥æŽ¢ç´¢æ›´ä¸ºé«˜æ•ˆå®žç”¨çš„å°ç«¯æŠ€æœ¯ï¼Œå‘展了基于钌æ‚四元环ä¸é—´ä½“在碱性æ¡ä»¶ä¸‹åˆ†è§£çš„å°ç«¯æ–°ç–略。他们利用å«æœ‰ç¦»åŽ»åŸºå›¢çš„烯丙基化åˆç‰©ä½œä¸ºå¼€çŽ¯æ˜“ä½èšåˆçš„å°ç«¯å‰‚，高效地得到共è½äºŒçƒ¯ç±»åŠŸèƒ½åŒ–末端（å›?1c）ã€?/p>
　　
　　
　　å›? é’Œå¡å®¾å‚¬åŒ–开环易ä½èšåˆå°ç«¯ç–ç•?/p>
　　
　　该å°ç«¯ä½“系所用试剂æžä¸ºç®€å•ï¼ˆä¾‹å¦‚，烯丙基å¤åŒ–物为å°ç«¯å‰‚，三乙胺为碱），å°ç«¯æ•ˆçŽ‡é«˜ï¼?℃，5 minï¼?gt;95%å°ç«¯ï¼‰ï¼Œå¹¶ä¸”产生的金属钌物ç§å®Œå…¨å¤±åŽ»çƒ¯çƒƒå¤åˆ†è§£æ´»æ€§ï¼ˆå›?）。所得共è½äºŒçƒ¯ç±»åŠŸèƒ½åŒ–末端å¯ä»¥åº”用狄尔斯-阿尔德å应进行进一æ¥è¿›è¡Œå®˜èƒ½åŒ–ã€?/p>
　　
　　å›? æ–°å°ç«¯ç–略应用于一系列烯丙基化åˆç‰©åŠå•ä½?/p>
　　
ã€€ã€€ç»¼ä¸Šæ‰€è¿°ï¼ŒçŽ‹å‰‘æ³¢ç ”ç©¶å›¢é˜ŸåŸºäºŽä¸Žä»¥å¾€å®Œå…¨ä¸åŒçš„ç–ç•¥å‘展了一ç§æ–°åž‹çš„ROMPå°ç«¯æ–¹æ³•ã€‚该方法利用简å•æ˜“å¾—çš„å«ç¦»åŽ»åŸºå›¢çš„烯丙基化åˆç‰©ä½œä¸ºé’Œå‚¬åŒ–ROMPçš„å°ç«¯å‰‚，在常规有机碱的å˜åœ¨ä¸‹åœ¨ä½Žæ¸©è¿›è¡Œå应。该方法å应æ¡ä»¶æ¸©å’Œï¼Œå°ç«¯æ•ˆçŽ‡é«˜ï¼Œä¸”利用å–代的烯丙基化åˆç‰©å¯ä»¥åœ¨é«˜åˆ†å末端引入ä¸åŒç±»åž‹çš„基团，包括氟ã€æ°°åŸºåŠæ°˜ç‰ã€‚这类å«æœ‰å…±è½äºŒçƒ¯ç±»æœ«ç«¯çš„高分åå¯ä»¥è¿›ä¸€æ¥é€šè¿‡[4+2]çŽ¯åŠ æˆå应对èšåˆç‰©è¿›è¡ŒåŽä¿®é¥°ï¼Œä»Žè€Œæ‹“展ROMP高分å的应用ã€?/p>
　　
　　该工作以“Efficient Dienyl End-Capping of Ruthenium Catalyzed Ring Opening Metathesis Polymerization with Allyl Compounds through Base-Promoted Metallacyclobutane Decompositionâ€ä¸ºé¢˜è¿‘期å‘表在《德国应用化å¦ã€‹ã€‚论文的第一作者是北京大å¦åŒ–å¦ä¸Žåˆ†å工程å¦é™¢åšå£«ç ”究生王欣，特è˜ç ”究员许言åšå£«ä¸ºå…±åŒä½œè€…，通讯作者是北京大å¦åŒ–å¦ä¸Žåˆ†å工程å¦é™¢çŽ‹å‰‘æ³¢æ•™æŽˆã€‚è¯¥ç ”ç©¶å·¥ä½œå¾—åˆ°äº†åŒ—äº¬åˆ†å科å¦å›½å®¶ç ”究ä¸å¿ƒçš„支æŒã€?/p>
　　原文链接�/p>